為推進石化行業(yè)揮發(fā)性有機物治理,環(huán)保部《關于印發(fā)<石化行業(yè)vocs污染源排查工作指南>及<石化企業(yè)泄漏檢測與修復工作指南>的通知》(環(huán)辦〔2015〕104號)文件,要求相關企業(yè)落實主體責任,做好泄露檢測與修復工作。
石化行業(yè)VOCs排查工作主要依據《石化行業(yè)VOCs污染源排查工作指南》排查范圍包括以下12項:
序號 | 源項 | 描述 |
1 | 設備動靜密封點泄漏 | 石化裝置或設施的動、靜密封點排放的VOCs |
2 | 有機液體儲存與調和揮發(fā)損 失 | VOCs 排放來自于揮發(fā)性有機液體固定頂罐(立式和 臥式)、浮頂罐(內浮頂和外浮頂)的靜止呼吸損耗和工作損耗 |
3 | 有機液體裝卸揮發(fā)損失 | 揮發(fā)性有機液體在裝卸、分裝過程中逸散進入大氣的VOCs |
4 | 廢水集輸、儲存、處理處置 過程逸散 | 廢水在收集、儲存及處理過程中從水中揮發(fā)的VOCs |
5 | 工藝有組織排放 | 主要指生產過程中裝置有組織排放的工藝廢氣,其VOCs的排放受生產工藝過程的操作形式(間歇、連 續(xù))、工藝條件、物料性質限制 |
6 | 冷卻塔、循環(huán)水冷卻系統(tǒng)釋 放 | 由于設備泄漏,導致有機物料和冷卻水直接接觸,冷 卻水將物料帶出,冷卻過程由于涼水塔的汽提作用和 風吹逸散,從冷卻水中排入大氣的VOCs |
7 | 非正常工況(含開停工及維 修)排放 | 開停工及檢維修過程中由于泄壓和吹掃等工序而排 放的廢氣 |
8 | 工藝無組織排放 | 是指非密閉式工藝過程中的無組織、間歇式的排放, 在生產材料準備、工藝反應、產品精餾、萃取、結晶、干燥、卸料等工藝過程中,污染物通過生產加注、反應、分離、凈化等單元操作過程,通過蒸發(fā)、閃蒸、吹掃、置換、噴濺、涂布等方式逸散到大氣中,屬于正常工況下的無組織排放。 |
9 | 火炬排放 | 用于熱氧化處理、處置區(qū)域內生產設備所排放的各類 具有一定熱值氣體的焚燒凈化裝置,火炬氣通過焚燒可去除大部分的烴類,但其排放廢氣中仍包括未燃燒 的 VOCs |
10 | 燃燒煙氣排放 | 主要是指鍋爐、加熱爐、內燃機和燃氣輪機等設施燃燒燃料過程排放的煙氣 |
11 | 采樣過程排放 | 采樣管線內物料置換和置換出物料的收集儲存過程中,逸散的部分VOCs |
12 | 事故排放 | 由于泄漏、火災、爆炸等事故情況導致的VOCs 污染事故。 |
排查工作流程主要包括資料收集、源項解析、合規(guī)性檢查、統(tǒng)計核算、格式上報五部分。
如果要排查石化行業(yè)VOCs污染,可以從下面幾個方面入手:
1、設備動靜密封點泄露VOCs污染源排查;
2、有機液體存儲調和VOCs污染源排查;
3、有機液體裝卸揮發(fā)損失VOCs污染源排查;
4、廢水集輸、儲存、處理處置過程逸散VOCs污染源排查;
5、其他源項VOCs污染源排查。
而石化行業(yè)VOCs污染治理主要有四大新技術,主要是回收技術和銷毀技術。
回收技術的核心思想是將化工企業(yè)中產生的VOCs進行吸收、過濾和分離,接著再進行提純等處理,最后展開資源化循環(huán)利用。傳統(tǒng)的回收技術有吸收技術、吸附技術、冷凝技術和膜分離技術等。
銷毀技術則是通過不同的化學反應,將VOCs轉化為其他無毒無害物質排出,從而達到減排的目的。傳統(tǒng)的銷毀技術主要是燃燒技術。
近年來,石化行業(yè)VOCs處理也有一些新的技術創(chuàng)新,比如泄露檢測與修復技術、等離子體技術、生物技術和光催化等技術。
下面簡單做一個介紹。
1、泄露檢測與修復技術。
泄露檢測和修復技術可用于石化企業(yè)中VOCs的無組織排放的治理中,該技術在常溫下操作,采用固定或者移動檢測設備(包括光離子化、非分散紅外等)對石化企業(yè)生產中可能會產生VOCs泄露的設備或空間源進行定期監(jiān)測,以便確認是否存在發(fā)生泄露的設備,最后通過修復超出一定濃度的泄露處,從而控制原料泄露對環(huán)境造成的影響。
展開LDAR技術的流程主要是:
(1)確定需求分析,進行方案的編制,確定允許泄露值和泄露檢測頻率;
(2)展開定量和定性檢測;
(3)展開對泄露點的修復及修復后檢測,并進行最后的評估。
2、低溫等離子體技術。
低溫等離子體技術也是最近發(fā)展起來的一種VOCs治理新技術。其主要原理是在較高的電場強度下,利用介質放電產生的等離子體以極快的速度反復轟擊廢氣中的氣體分子,去激活、電離和裂解廢氣中的各種成分,破壞VOCs分子的結構。通過氧化等一系列復雜的化學反應,令復雜大分子污染物轉變?yōu)橐恍┬》肿拥陌踩镔|,如CO?和H?O;或令有毒有害物質轉變?yōu)闊o毒無害或低毒低害物質。
該技術具有動力消耗低、裝置簡單、易于操作、占地面積小、使用方便等優(yōu)點,在最近幾年得到迅速發(fā)展。
3、催化氧化技術。
催化氧化技術的工作原理是VOCs在250~450℃溫度的環(huán)境和相關催化劑的條件下,發(fā)生氧化反應,生成二氧化碳和水,以達到處理VOCs的目的。
光催化技術則是指在光照和半導體催化劑的條件下,當光子能量高于催化劑的吸收閾值時,半導體的價帶電子可以從價帶躍遷到導帶,進而產生光生電子和空穴,接著空氣中的納米顆粒物表面形成超氧負離子,最后和催化劑表面形成的羥基自由基將揮發(fā)性有機物轉化成二氧化碳和水等無毒無害物質。
4、生物處理技術。
生物處理技術最早是運用于廢氣脫臭,但隨著對VOCs治理技術研究的不斷深入,該技術逐步被應用于治理揮發(fā)性有機污染物。其原理是將石化企業(yè)中產生的廢氣流經帶有液體吸收劑的吸收裝置,該裝置中培養(yǎng)有特種微生物,在該種微生物的作用下,可將廢氣分解代謝,從而達到廢氣治理的目的。生物處理技術按照工藝可分為生物洗滌技術、生物過濾技術和生物滴濾技術等,其對應的處理裝置分別為生物洗滌塔、生物過濾池和生物滴濾塔等。
不同化工企業(yè)中VOCs組成成分、濃度和氣體流量均不同,因此在處理技術的選擇上應該靈活運用。而且化工企業(yè)在生產過程中產生的VOCs都是以混合物的形式排放,所以采用組合治理技術,既可以實現(xiàn)污染物的達標排放,同時還能降低了污染治理的費用。不同的處理技術優(yōu)點各不相同,在實際運用中需要選擇合適的技術進行治理,也確保發(fā)揮其最大效果。
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